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Existem várias métodos diferentes, falemos dos mais simples:

Método 1:
import os.path
os.path.isfile(fname)


Método 2:
from pathlib import Path
my_file = Path("/path/to/file")
if my_file.is_file():


Método 3
try:
    my_abs_path = my_file.resolve():
except FileNotFoundError:
    # não existe
else:
    # existe

...